Entré dans la Troupe du Roi en 1679 ; sociétaire en 1680.

Fils (ou petit-fils) de l'auteur-acteur Claude de Villiers – compagnon de Montdory – moqué par Molière dans L'Impromptu de Versailles et auteur en 1660 d'un Festin de pierre, il est un des Petits comédiens du dauphin, en compagnie de la famille Raisin. Il dirige un temps la troupe du duc de Savoie ; en 1672, sur ordre du roi, il est employé comme gagiste chez Molière et rejoint ensuite la troupe du dauphin, dont il est le chef en 1676. Entré à l'Hôtel de Bourgogne en 1679, il participe à la réunion de 1680. On le retrouve chez le prince de Condé en 1684, mais il obtient la même année la part entière à la Comédie. Peu goûté dans les seconds rôles tragiques, il excelle dans les compositions comiques (petits-maîtres, gascons, ivrognes, marquis ridicules). Il est notamment de la création du Chevalier à la mode (Dancourt). Il a épousé Catherine Raisin, qui fait aussi carrière au théâtre, de même que leurs deux enfants (François de Villiers et Marie-Anne du Feÿ).